Bahan-Bahan Pengendap Organik dalam Gravimetri

Selain dari bahan-bahan anorganik yang digunakan untuk membuat endapan gravimetri ion-ion anorganik, terdapat juga sejumlah zat organic yang banyak digunakan untuk mengendapkan kation atau anion. Tidak semua endapan tersebut cocok untuk analisa gravimetri, tetapi cukup banyak yang dapat digunakan. Ada juga jenis bahan pengendap organik, yaitu: a) yang membentuk kelat netral dan b) yang membentuk garam. Kebanyakan pengendap organik tergolong pembentuk kelat tak bermuatan itu. (Untuk pembahasan kelat lebih mendalam lihatlah bab “Titrasi Kompleksometri”).

Kelat netral bersifat relatif nonpolar; karenanya dalam air sangat kecil tetapi dalam pelarut organic seperti khloroform (CHCl₃) atau karbontetrakhlorida (CCl₄). Kelat biasanya mempunyai kerapatan kecil dan warna yang kuat atau jelas sekali. Karena tak menjadi basah oleh air, endapan macam ini mudah dikeringkan pada suhu rendah tetapi sebaliknya, sifat itu menyebabkan pada saat dicuci endapan merayap naik kertas saring dan alat gelas sehingga menimbulkan bahaya kehilangan endapan. Beberapa contoh pengendap organik dibahas dibawah secara singkat.

8-Hidroksikuinolin (dikenal juga dengan nama oksin atau 8-kuinolinol).

Sekitar dua lusin kation dapat diendapkan dengan zat ini, sehingga kurang spesifik. Kelarutan endapan berbeda menurut kationnya; di samping itu pH juga sangat mempengaruhi kelarutan karena reaksi pengendapnya melepaskan ion H⁺. karenanya dengan mengatur pH, dapat dihindarkan kontaminasi endapan. Rumus oksin.

Reaksi pembentukan kelat, misalnya dengan Mg⁺⁺ dan Al³⁺

            Mg⁺⁺ + 2 C₉H₇ON         →         Mg(C₉H₆ON)₂ + 2 H⁺

            Al³⁺ + 3 C₉H₇ON          →          Al(C₉H₆ON)₃ + 3 H⁺

Rumus bangun berikut menunjukkan bagaimana kation terikat di dalam kelat yang terbentuk itu.

                                                                                            

α-Nitroso-β-naftol.

Senyawa ini merupakan salah satu pereaksi organic selektif yang pertama-tama ditemukan (1885) dan mempunyai rumus:

Pereaksi ini mengkelat Co(II) menjadi kelat netral Co(III) dengan rumus CoA₃ (A^- ialah anion yang terbentuk bila pereaksi melepaskan ion H⁺-nya). Perhatikanlah, bahwa selain diendapkan, kation juga teroksidasi. Hal ini menyebabkan endapan terkontaminasi hasil reduksi pereaksi, sehingga untuk penimbangan, endapan harus dipijarkan menjadi Co₃O_4.

Dimetil glioksim

Pereaksi ini tak ada tandingannya dalam sifatnya sebagai pereaksi yang spesifik: dalam larutan asam hanya Pd (palladium) yang diendapkan, sedang dalam larutan agak basa hanya Ni yang mengendap. (Dalam keadaan agak basa ion ferri dan juga kation lain mengendap, bukan sebagai kelat dimetilglioksim, tetapi sebagai hidroksida, sehingga mengganggu. Pengendapan ini dapat dicegah dengan penambahan tartrat sebagai masking agent). Endapan Ni-(DMG)₂ bervolume besar sehingga memudahkan analisa Ni dalam jumlah kecil; sebaliknya endapan juga mudah “menyerap”. Endapan mudah dikeringkan pada 110 ^oC.

Rumus DMG dan endapan Ni-(DMG)₂:

Natrium tetrafenilbor

Zat ini merupakan contoh penting bahan pengendap organic yang membentuk garam. Dalam suasana asam mineral, pereaksi ini hampir spesifik untuk K⁺ dan NH₄⁺ dengan endapan yang stoikhiometris. Endapan mudah dikeringkan sampai berat tetap pada suhu antara 105 dan 120 ^oC. Hanya ion-ion Hg(II), Rb, dan Cs mengganggu dan perlu disingkirkan sebelum pengendapan K dan NH₄.

Rumus: (C₆H₅)₄B^-Na⁺             (BM 342)

Sebagai ringkasan, maka dapat kita sebutkan keuntungan dan kelemahan penggunaan pereaksi pengendap organic sebagai berikut:

Keuntungannya:

a.       Banyak kelatnya sangat tidak larut dalam air, sehingga pengendapan kationnya sangat kuantitatif;

b.      BM pereaksi organiknya besar sehingga kation yang hanya sedikit sudah menghasilkan endapan cukup banyak;

c.       Beberapa pereaksi cukup selektif atau spesifik; di samping itu pengaturan pH menambah kespesifikannya, demikian juga pemakaian masking agent;

d.      Endapan sering kasar dan bervolume besar.

Kelemahannya:

a.       Pereaksi organik yang diperlukan banyak yang sukar larut dalam air sehingga timbul bahaya kontaminasi oleh pereaksi itu sendiri. Kadang-kadang kelebihan pereaksi ini dapat dicuci dengan alcohol atau air panas;

b.      Banyak endapan yang sukar ditimbang karena susunannya kurang menentu. Hal ini disebabkan gejala-gejala pada pemanasannya: ada yang menguap atau terurai pada suhu yang diperlukan untuk pengeringan.

c.       Karena endapan tak menjadi basah oleh air, maka ada kecenderungan rambatan (creep) seperti sudah disinggung di atas. Endapan juga cenderung mengapung dalam cairan pencuci. Kesulitan ini mudah diatasi dengan menambahkan sedikit bahan pembasah (wetting agent) sebelum penyaringan.